方法原理

   在催化劑的作用下，用濃硫酸加熱分解氮素化肥，使氮素全部轉變為硫酸銨(NH4)2SO4，再取其溶液或部分溶液在堿性條件下蒸餾，使氨吸收在硼酸溶液中，用標準酸滴定之。

操作步驟

①消煮：準確稱取試樣2.5～5.0000g于凱氏瓶中，加入催化劑4g，再加入濃硫酸30ml，搖勻后放置過夜。消煮時，開始用文火緩慢加熱，注意觀察，若氣泡過多應暫停加熱，待冷卻后再緩慢加熱，并注意避免試樣從凱氏瓶口溢出。當凱氏瓶內容物呈現膠狀，并冒白煙時，逐漸增大火力，繼續加熱消煮。待凱氏瓶內溶液變為綠色后，再加熱15分鐘，內容物變白色時表示消煮完全。
②蒸餾：將消煮液用蒸餾水稀釋定容至250ml，然后吸取一定量的溶液(使含N=10～25mg左右)，按土壤全氮量的凱氏法進行蒸餾。。
③滴定：硼酸吸收的氨溶液用標準鹽酸滴定至溶液顏色由蘭色突變為酒紅色即為終點。同時做空白試驗。根據滴定所消耗的標準鹽酸的量計算樣品的含氮量。
④計算：N%= (V-V0)×C×0.014×ts×100/m
式中：V：滴定試樣消耗的標準鹽酸的量ml。
V0：空白試驗消耗的標準鹽酸的量ml。
C：標準鹽酸溶液的濃度mol/L。
0. 041：氮原子的毫摩爾質量，g/m mol。
m：肥料樣的質量g。
ts：試液的分取倍數。

氮素化肥中銨態氮的測定
含銨態氮的氮素化肥一般都易溶于水，可在堿性介質中蒸餾使氨逸出，然后以硼酸吸收，標準鹽酸滴定，根據所耗酸的量計算所含氮的量。
操作步驟：稱取氮素化肥樣品0.5～1.0g(**至0.0001g)于100ml燒杯中，用20～30ml蒸餾水溶解后，轉移、定容至100ml，搖勻后吸取25ml于凱氏瓶中，加堿蒸餾、滴定及計算。
氮素化肥中硝態氨的測定(Zn-FeSO4堿性介質還原蒸餾定氮法)
方法原理：在強堿性溶液中，鋅與氫氧化鈉作用生成氫，將硝酸態氮還原為亞硝酸態氮，同時也將高價鐵還原為低價鐵而使亞鐵周而復始地存在。亞鐵將硝態氮和亞硝態氮還原為氨。在還原的同時蒸餾出的氨用硼酸吸收，標準鹽酸滴定，計算硝態氮含量，其主要反應如下：FeSO4+2NaOH→Fe(OH)2↓+Na2SO4
8Fe(OH) 2+NaNO3+6H2O→8Fe(OH)3+NaOH+NH3
Zn+2NaOH→Na2ZnO2+H2
H2+NaNO3→NaNO2+H2O
6Fe(OH)2+NaNO2+5H2O→6Fe(OH)3+NaOH+NH3
本法測定的氮實質上是銨態氮和硝態氮的總量，如果需要分別測定銨態氮和硝態氮的含量，只加氫氧化鈉溶液進行蒸餾、吸收、滴定的，即為銨態氮；然后再向凱氏瓶中加入鋅—硫酸亞鐵還原劑再次進行蒸餾、吸收、滴定，即為硝態氮。
儀器：定氮蒸餾裝置、滴定管、凱氏瓶等。試劑：(1)鋅粉—硫酸亞鐵還原劑：稱取化學純硫酸亞鐵50g和鋅粉10g于瓷研缽中，一并磨細通過60目篩，混勻后貯于棕色磨口瓶中備用。
(2)40%氫氧化鈉溶液：稱化學純氫氧化鈉400g溶于水中，稀釋至1升，貯于塑料瓶中備用。
(3)2%硼酸溶液：
(4) 定氮混合指示劑：
(5)0.02mol/L標準鹽酸溶液：
(6) 液狀石蠟
操作步驟：稱取肥料樣品1.1xxg于50ml燒杯中，加少量水溶解后無損地轉移于100ml容量瓶中，定容后搖勻。吸取此溶液10～20ml(使含氮量在20～30mg左右)于250ml凱氏瓶中，加Zn—FeSO4還原劑1.5～3.0g，加入40%NaOH10ml后立即加熱蒸餾、吸收、滴定。
結果計算：
N%=(V-V0)×C×0.014/W×100
式中 V：待測液消耗標準鹽酸的體積，ml；
V0：空白消耗標準鹽酸的體積，ml；
C：標準鹽酸的濃度，mol/L；
0.014：氮原子的毫摩爾質量，g/mmol；
W：吸收10～20ml待測液相當樣品的質量，g。
尿素中氮的測定
方法原理：尿素是含酰胺態氮的氮素化肥，不能加堿直接蒸餾，可將其水溶液在硫酸存在下，加熱水解成銨態氮，同時逸出CO2，其加酸水解的反應式為
CO(NH2)2+2H2SO4+H2O→2NH4HSO4+CO2↑
*后加堿蒸餾，測定其氮的含量。
儀器與試劑：同土壤全氮的測定
操作步驟：稱取經75℃烘干的尿素樣品0.2xxxg，加蒸餾水溶解后，定容至100ml，搖勻備用。吸取此待測液5.00ml于150ml凱氏瓶中，加濃硫酸5ml，先用文火加熱直至完全除去CO2為止，然后再提高溫度使硫酸發煙。取下稍冷卻，加水稀釋至70～80ml，再按土壤全氮的操作步驟蒸餾、滴定，計算結果。